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油墨的分散解析(四)

2009-08-06 17:00 來源:中國環(huán)保油墨網(wǎng) 責(zé)編:樂軒

摘要:
顆粒的每一個表面分子要支配在顏料表面以下的833個內(nèi)部分子。當(dāng)然,這是一種極為粗略的表面分子控制影響的計算,但它可用以研究較少的分子層在界面的定向以及測定界面的活性。

  【我要印】訊:(三)、粘附、浸漬、鋪展和分散

  顯然,將固體顆粒浸于液體中(一種分散方法)時所消耗的能量,可以用一個1×1×1厘米的立方體(固體的表面張力=σs) 浸入液體(液體的表面張力=σ1)中的情況來加以解釋,其過程就是將這些固體立方體自液體外放人液體內(nèi),可以看出,有三個過程:即粘附功,浸漬功和鋪展功,這些功的總和就相等于分散功。

  第一個與立方體有關(guān)的能量是在它與液體接觸以前:一個立方體有六個面,每一個面的表面積為一厘米2。對一厘米2的表面積來說,固體σs的表面張力和在固體表面中的能量,其數(shù)字大小是相等的。所以與固體立方體任何一個面有關(guān)的表面能都等于σs。同樣,在一厘米2液體表面中的表面能則相等于σ1。

  1.粘附。當(dāng)將立方體的一個面與液體表面接觸(粘附)時,就會發(fā)生消耗能量,其情況是:原在一厘米2固體表面(σs)和一厘米2液體表面(σ1)中儲存的能,在它們接觸后,存在的能量就只有一厘米2的固—液界面(σs1)了。由于只有在接觸過程(粘附)中能量才發(fā)生變化。故

  ⊿E= Wa=σs1-σ1-σs                                       (2)

  式中:Wa=粘附功。

  2.浸漬。當(dāng)將立方體放入液體中與液面相平(但不超過液面)時,就會發(fā)生另一個能量的變化(浸漬),此現(xiàn)象是在這個立方體未浸入液體中以前,它有四個面的能量(4σs)。浸入液體中以后,這些能量就失掉了,但生成的表面能則與立方體側(cè)面四個新生成的液—固界面(4σs1)相似。故

  ⊿E= Wi=4σs1-4σs                                              (3)

  式中:Wi=浸漬功。

  3.鋪展。最后一個過程就是將立方體的頂面也浸入于液體中,這就是鋪展。在這個過程中,立方體的頂面被兩個新的表面積所替代,即一個液體表面和一個液—固界面。與鋪展有關(guān)的能量消耗為:

  ⊿E= Ws=σ1+σs1-σs                                             (4)

  式中:Ws=鋪展功。

  4.分散,一個固體被液體所浸沒(與分散相同)的總功,是上述三個功的總和,即

  ⊿E= Wd=6σs1-6σs                                              (5)

  式中:Wd=分散功。

  雖然這里用一個一厘米3的立方體來說明分散過程中的各個階段,但它適用于所有的固體分散在液體(包括顏料分散在連結(jié)料)中的情況。

  (四)、將液體接觸角導(dǎo)入各種功的方程式

  上面提到的各種功的方程式雖然是比較真實的,但卻不太切合實際,因為固體表面以及固—液界面的表面張力是不太容易測得的。所以式(5)僅僅是提出了一個破解的方法。因而,在以上有關(guān)功的所有方程式中,-σ1cosθ可以取代σs1-σs。則:

  Wa=-σ1(cosθ-1)

  Wi=-4σ1(cosθ)

  Ws=-σ1(cosθ-1)

  Wd=-6σ1(cosθ)

  可以看出,在上列四個方程式中,功的消耗可表現(xiàn)為兩個可測定的量,即液體的表面張力以及液體和固體表面形成的接觸角。通過對這兩個量的分析,就可計算出一個顏料分散體的分散難易程度。如在分散過程中的任何一個階段所需要的功是負(fù)數(shù),則這個階段的過程就會自然發(fā)生(因為已經(jīng)儲存在表面中的能量就足以使這個過程發(fā)生了)。反之,如果需要的功是正數(shù),則就需要外力的幫助了。如果需要的功是零,則說明在開始和最后的過程之間是平衡的,過程需要的能量也最小。

  在分散過程中三個階段不同接觸角所消耗的功中可以看出:在粘附功中其過程是不變的。當(dāng)液體的接觸角小于90°時,才可能發(fā)生自然浸漬,而接觸角為零時,才可能發(fā)生自然(或重力)鋪展。由于接觸角為零的情況會經(jīng)常遇到,故自然分散也是極平常之事。

  (五)、連結(jié)料滲入到顏料團(tuán)中的比例

  在垂直毛細(xì)管的情況中,表示了一種平衡條件,其中:圍繞著彎月面作用的表面張力正好與懸浮在毛細(xì)管柱中的液體的重拉力相平衡,這樣,就可以確立液體流過毛細(xì)管的比例了,因為表面張力的作用是可以達(dá)到一些平衡條件的。為了排除重力(作用)的影響,可假設(shè)一個水平毛細(xì)管,使開口的一端與液體接觸。像垂直的毛細(xì)管一樣,液體的表面張力會將液體往里拉,并以相等于表面張力的力通過毛細(xì)管,阻抗表面張力拉力的是液體的粘度。所以,當(dāng)顏料團(tuán)比較松、連接料的表面張力比較高、液體—顏料的接觸角等于零或接近于零以及連接料的粘度比較低時,連接料的滲入作用就比較快。

  (六)、分子在一個界面的定向作用

  前面提及的關(guān)于表面張力的一些情況以及方程式等,都是以純的或未污染的物質(zhì)的表面活性為基礎(chǔ)的。這里則將討論少量的外界物質(zhì)在界面上定向的情況。我們知道,有關(guān)顏料分散體的情況,主要是指顏料顆粒在連結(jié)料中的表面過程,故主要是討論直接與分散過程有關(guān)的表面分子。在表面以下的分子則只是由于表面分子的活性才留住的。

  為了簡單地評價在假設(shè)的球形顏料顆粒中表面分子對總分子數(shù)的比例,我們假設(shè)顏料顆粒的直徑為D單位,顏料分子的有效直徑為d。每個顏料分子在顆粒表面上所占的面積為d2,每個顏料分子在顆粒內(nèi)占有的體積為d3,則表面分子對總分子(包括內(nèi)部和外部)的比為:

  лD2/d2             6d

  —————= ————

  лD3/6d3                   D

 

  式中:лD2=表面積,

   лD3/6=球形顆粒的體積。

  設(shè)有一顏料顆粒的直徑(D)為0.0001厘米,顏料分子的有效直徑(d)為(0.00000002厘米),則表面分子對總分子的比是;

  6× 0.00000002/0.0001=0.0012=1/833

  故在這個假設(shè)中,顆粒的每一個表面分子要支配在顏料表面以下的833個內(nèi)部分子。當(dāng)然,這是一種極為粗略的表面分子控制影響的計算,但它可用以研究較少的分子層在界面的定向以及測定界面的活性。

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